チエタン
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| チエタン Thietane | |
|---|---|
別称 トリメチレンスルフィド | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 287-27-4 |
| 特性 | |
| 化学式 | C3H6S |
| モル質量 | 74.14 g・mol -1 |
| 外観 | 無色透明の液体 |
| 密度 | 1.03 g・cm-3 (20 °C) [1] |
| 融点 | |
| 沸点 |
92-94 °C [1] |
| 蒸気圧 | 199 hPa (48 °C)[3] |
| 危険性 | |
| 主な危険性 | 強い可燃性 (F) 有害 (Xn) |
| Rフレーズ | R11 R22 |
| Sフレーズ | S16 |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
チエタン (thietane) は、一つの硫黄を含む飽和の四員複素環式化合物である。トリメチレンスルフィドとも呼ばれる。
合成
[編集 ]チエタンは1,3-ジオキサン-2-オン(トリメチレンカーボネート)とチオシアン酸カリウムとの反応で得られる(ただし収量は低い)。このとき副産物としてシアン酸カリウムと二酸化炭素が発生する[4] 。
- {\displaystyle \mathrm {C_{4}H_{6}O_{3}+\ KSCN\longrightarrow \ C_{3}H_{6}S+\ KOCN+\ CO_{2}} }
よりよい合成法としては、1,3-ジブロモプロパンと硫化ナトリウムとの反応がある[5] 。
- {\displaystyle \mathrm {Br-(CH_{2})_{3}-Br+\ Na_{2}S\longrightarrow \ C_{3}H_{6}S+2\ NaBr} }
性質
[編集 ]チエタンは無色透明の液体で、沸点は92-94°Cである。分子は完全な正方形ではなく、歪んだ構造を持つ。硫黄原子の向かい側にある炭素の結合角が97°であるのに対し、硫黄原子の結合角は78°である。炭素-硫黄結合の結合長は185.1 pm、炭素-炭素結合の結合長は154.9 pmである。
反応
[編集 ]チエタンは求核剤と開環反応する。たとえばn-ブチルリチウムにより非対称のチオエーテルを生成する[6] 。
- {\displaystyle \mathrm {C_{3}H_{6}S+\ C_{4}H_{9}Li\longrightarrow \ C_{4}H_{9}-S-C_{3}H_{7}} }
ハロゲン元素との反応では鎖の両端に2つのハロゲンが付いた、鎖状のジスルフィドが生成される[7] 。
脚注
[編集 ]- ^ a b Sicherheitsdatenblatt Sigma-Aldrich
- ^ J. R. Meadow, E. E. Reid in: J. Am. Chem. Soc. 1934, 56, 2177-2180. doi:10.1021/ja01325a058
- ^ D. W. Scott, H. L. Finke, W. N. Hubbard, J. P. McCullough, C. Katz, M. E. Gross, J. F. Messerly, R. E. Pennington, G. Waddington in: J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 2795-2800. doi:10.1021/ja01108a001
- ^ S. Searles, E. F. Lutz in: A new synthesis of small ring cyclic sulfides J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 3168. doi:10.1021/ja01545a071
- ^ K. Nagasawa, A. Yoneta in: Chem. Pharm. Bull 1985, 33, 11, 5048-5052. ISSN 0009-2363, [1]
- ^ F. G. Bordwell, H. M. Andersen, M. P. Burnett in:The reaction of thiacyclopropanes and thiacyclobutanes with organolithium compounds J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 1082-1085. doi:10.1021/ja01633a045
- ^ J. M. Stewart, C. H. Burnside in:Reactions of trimethylenesulfide with chlorine and bromine J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 243-244. doi:10.1021/ja01097a517