Альдегиды, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу
,
связанную c органическим радикалом (R) и с атомом водорода,
.
Свойства Альдегиды во многом сходны со свойствами кетонов, также содержащих карбонильную группу, но связанную с двумя радикалами, R2C O. Названия «Альдегиды» обычно производят от названий соответствующих кислот. Так, муравьиной кислоте H C O O H соответствует муравьиный альдегид, или формальдегид H C H O; уксусной кислоте - уксусный альдегид, или ацетальдегид C H 3C H O.
Из сопоставления формул спиртов RCH2O H, альдегидов RCHO и кислот RCOOH следует, что по степени окисленности Альдегиды занимают промежуточное положение между этими соединениями. С этим связаны некоторые способы их получения и химические свойства. Так, при окислении первичных спиртов или при осторожном восстановлении хлорангидридов кислот образуются Альдегиды:
Промежуточному положению Альдегиды отвечает и их способность к реакциям окисления-восстановления; например, в присутствии спиртового раствора едкой щёлочи Альдегиды превращаются в смесь спирта и кислоты (см. Канниццаро реакция ):
2C 6H 5C H O ® C 6H 5C H 2O H + C 6H 5C O O H.
Альдегиды могут быть получены также пиролизом смешанных кальциевых солей муравьиной и какой-либо другой карбоновой кислоты:
RCOOCaOOCH ® Ca C O 3 + RCHO.
Осторожным окислением ароматических соединений, содержащих метильную группу, получают ароматический Альдегиды
Техническое значение имеет аналогичный способ получения простейшего ненасыщенного Альдегиды - акролеина - из пропилена:
Метод синтеза ацетальдегида, имеющий промышленное значение, состоит в гидратации ацетилена в присутствии солей ртути (см. Кучерова реакция ):
H C º C H + H 2O ® C H 3C H O.
Альдегиды склонны к полимеризации; формальдегид, например, легко превращается в пара-формальдегид, ацетальдегид - в циклический тример, т. н. паральдегид. При конденсации 2 молей Альдегиды образуются альдоли:
2C H 3C H O ® C H 3C H(O H)C H 2C H O
(см. Альдольная конденсация ), которые с отщеплением воды могут образовать ненасыщенные альдегиды:
C H 3C H(O H)C H 2C H O ® C H 3C H = C H C H O + H 2O
(см. Кротоновая конденсация ).
Альдегиды легко вступают за счёт карбонильной группы во многие реакции присоединения и замещения. Так, с H C N они образуют циангидрины: RCH(O H)C N. Аналогично они реагируют с бисульфитом натрия, аминами и др. При действии гидроксиламина или гидразинов Альдегиды дают соответственно оксимы RCH = N O H и гидразоны RCH = N-N H 3.
Альдегиды широко применяют в производстве феноло-альдегидных смол , как душистые вещества (ванилин , цитраль и др.), как полупродукты синтеза др. веществ, например C H 3C H O - для синтеза уксусной кислоты C H 3C O O H и этилацетата C H 3C O O C 2H 5 (см. Тищенко реакция ), а также в синтезе олефинов и полиенов (см. Виттига реакция ).
Я. Ф. Комиссаров.