Hexaiodbenzol

Hexaiodbenzol (C₆I₆) ist eine aromatische Verbindung. Das Molekül ist wie das Benzol aufgebaut, nur dass alle Wasserstoff-Atome durch Iod-Atome ersetzt wurden.

Die Verbindung wurde zuerst durch Iodierung von Benzoesäure in Gegenwart von heißer rauchender Schwefelsäure dargestellt.^[3] Die Darstellung erfolgt ansonsten aus Benzol mit Periodsäure und Kaliumiodid durch Rühren in Schwefelsäure bei 0 °C und anschließendem Erhitzen auf 100 °C mit einer Ausbeute von rund 73 %.^[1] Das Ergebnis eines früheren Syntheseversuchs von Levitt und Iglesias^[4] mit dem gleichen Reagenz identifizierte Mattern als 1,2,4,5-Tetraiodbenzol mit einem Schmelzpunkt bei 249–252 °C.^[1]

Hexaiodbenzol bildet orange Nadeln und ist in Wasser praktisch unlöslich.^[1] Es ist eher mäßig löslich in N-Methyl-2-pyrrolidon und Dimethylsulfoxid.^[1] Es schmilzt bei 430 °C, wobei schon ab 370 °C eine gewisse Zersetzung mit einer Abspaltung von I₂ zu beobachten ist.^[1]

Die Struktur des Hexaiodbenzols wurde durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Die Kristalle sind monoklin pseudohexagonal, Raumgruppe P2₁/c, wonach hier die C₆I₆-Einheit zentralsymmetrisch ist. Das Kohlenstoffgerüst ist ein regelmäßiges ebenes Sechseck mit einem mittleren C–C-Abstand von 141 ± 5 pm. Die Iod-Atome liegen in unmittelbarer Nähe zu dieser Ebene, sie zeigen kleine Verschiebungen (ca. 4 pm) abwechselnd oberhalb und unterhalb der mittleren Ebene des Ringes. Der mittlere intramolekulare I–I-Abstand beträgt 350,7 ± 0,3 pm. Der kürzeste intermolekulare Abstand ist ähnlich (376 pm), und überraschend kurz im Vergleich mit dem doppelten Van-der-Waals-Radius (430 pm). Der C–I-Abstand beträgt 209,3 ± 3,7 pm.^[5]

Auch unter hohem Druck bis 9,7 GPa bleiben die Kristall- und Molekülstrukturen erhalten.^[6]

1. ↑ ^{a b c d e f g h} Daniell Lewis Mattern: Periodination of Benzene with Periodate/Iodide, in: J. Org. Chem. , 1983, 48 (24), S. 4772–4773 (doi:10.1021/jo00172a063 ; PDF).
2. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
3. ↑ Erwin Rupp: Ueber die perhalogenirten Phtalsäuren und das Hexajodbenzol, in: Chem. Ber. , 1896, 29, S. 1625–1634 (doi:10.1002/cber.18960290293 ).
4. ↑ L. S. Levitt, R. Iglesias: The Periodination Reaction: Fast One-Step Synthesis of C₆I₆ from C₆H₆, in: J. Org. Chem. , 1982, 47 (24), S. 4770–4770 (doi:10.1021/jo00145a032 ).
5. ↑ Rosemary J. Steer, S. F. Watkins, P. Woodward: Crystal and Molecular Structure of Hexaiodobenzene, in: J. Chem. Soc. C , 1970, S. 403–408 (doi:10.1039/J39700000403 ).
6. ↑ Nakayama, Atsuko; Fujihisa, Hiroshi; Aoki, Katsutoshi; Carlón, Raquel Pérez: Structural Study of Hexaiodobenzene up to 9.7 GPa, in: Physical Review B (Condensed Matter and Materials Physics), 2000, 62 (13), S. 8759–8765 (doi:10.1103/PhysRevB.62.8759 ).

• T. A. Babushkina, T. L. Khotsyanova G. K. Semin: Crystal Structure of Hexabromo- and Hexaiodobenzene and the NQR Spectra of Br⁷⁹ and I¹²⁷ in these Compounds, in: Journal of Structural Chemistry , 1965, 6 (2), S. 285–286 (doi:10.1007/BF00745958 ) (übersetzt aus: Zhurnal Strukturnoi Khimii, Vol. 6, No. 2, S. 307–308, March–April, 1965).
• Masako Suzuki: Vibrational Spectra of Hexabromobenzene and Hexaiodobenzene, in: Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy, 1977, 33 (10), S. 921–927 (doi:10.1016/0584-8539(77)80092-5 ).
• D. J. Sagl, J. C. Martin: The Stable Singlet Ground State Dication of Hexaiodobenzene: Possibly a σ-Delocalized Dication, in: J. Am. Chem. Soc. , 1988, 110 (17), S. 5827–5833 (doi:10.1021/ja00225a038 ).
• S. Ghosh, C. M. Reddy, G. R. Desiraju: Hexaiodobenzene: a redetermination at 100 K, in: Acta Crystallographica, Section E, Structure Reports Online, 2007, 63 (2), o910–o911 (doi:10.1107/S1600536807002279 ).

• Iodbenzol

• Wikipedia:Keine GHS-Gefahrstoffkennzeichnung verfügbar