'''Enamine''' sind [[Ungesättigte Verbindungen|ungesättigte]] [[chemische Verbindung]]en, die durch Reaktion von [[Aldehyd]]en oder [[Keton]]en mit sekundären [[Amine]]n(削除) (z. B. [[Pyrrolidin]], [[Piperidin]] oder [[Morpholin]]) (削除ここまで) unter [[Wasserabspaltung|Abspaltung von Wasser]] (H<sub>2</sub>O) entstehen.<ref name="Breitmeaier">[[Eberhard Breitmaier]], [[Günther Jung]]: ''Organische Chemie'', 7. Auflage, Thieme Verlag, 2012, S. 325, ISBN 978-3-13-541507-9.</ref> Bei primären Aminen oder [[Ammoniak]] als Edukten liegt das Tautomerengleichgewicht nicht auf der Seite des Enamines, sondern auf der Seite des [[Imine|Imines]] ([[Imin-Enamin-Tautomerie]]).
'''Enamine''' sind [[Ungesättigte Verbindungen|ungesättigte]] [[chemische Verbindung]]en, die durch Reaktion von [[Aldehyd]]en oder [[Keton]]en mit sekundären [[Amine]]n unter [[Wasserabspaltung|Abspaltung von Wasser]] (H<sub>2</sub>O) entstehen.<ref name="Breitmeaier">[[Eberhard Breitmaier]], [[Günther Jung]]: ''Organische Chemie'', 7. Auflage, Thieme Verlag, 2012, S. 325, ISBN 978-3-13-541507-9.</ref> Bei primären Aminen oder [[Ammoniak]] als Edukten liegt das Tautomerengleichgewicht nicht auf der Seite des Enamines, sondern auf der Seite des [[Imine|Imines]] ([[Imin-Enamin-Tautomerie]]).
Die bequemste und am häufigsten genutzte Methode zur Herstellung von Enaminen ist die [[Säuren|säurekatalysierte]] [[Kondensationsreaktion]] einer [[Carbonylverbindung]] mit einem sekundären Amin (z. B. [[Pyrrolidin]], [[Piperidin]] oder [[Morpholin]]):
[[Datei:General reaction equation of enamine formation.svg|rahmenlos|hochkant=2.2|zentriert|Allgemeine Reaktionsgleichung der Enamin-Bildung durch Kondensation einer Carbonylverbindung mit einem sekundären Amin]]
Damit die Reaktion gelingt, muss die verwendete Carbonylverbindung mindestens ein Wasserstoff-Atom an einem der α-Kohlenstoff-Atome besitzen.
=== Reaktionsmechanismus ===
=== Reaktionsmechanismus ===
Im ersten Schritt zur Bildung eines Enamins findet ein nukleophiler Angriff des sekundären [[Amine|Amins]] ('''2''') auf den positiv polarisierten Kohlenstoff der [[Carbonylverbindung]] ('''1''') statt, wodurch ein tetraedrisches, zwitterionisches Additionsprodukt ('''3''') gebildet wird. Es erfolgt rasch eine Umprotonierung, wodurch ein [[Halbaminale|Halbaminal]] ('''4''') entsteht. Durch die zugegebene Säure findet im [[Chemisches Gleichgewicht|Gleichgewicht]] eine [[Protonierung]] der [[Hydroxygruppe]] statt, wodurch Wasser als gute [[Abgangsgruppe]] ('''5''') entsteht. Nach Abspaltung eines Wasser-Moleküls wird intermediär ein resonanzstabilisiertes [[Iminiumion|Iminium-Ion]] ('''6''') gebildet. Eine abschließende Deprotonierung am (früheren) α-Kohlenstoff-Atom liefert schließlich das ''Enamin'' ('''7''').
Im ersten Schritt zur Bildung eines Enamins findet ein nukleophiler Angriff des sekundären [[Amine|Amins]] ('''2''') auf den positiv polarisierten Kohlenstoff der [[Carbonylverbindung]] ('''1''') statt, wodurch ein tetraedrisches, zwitterionisches Additionsprodukt ('''3''') gebildet wird. Es erfolgt rasch eine Umprotonierung, wodurch ein [[Halbaminale|Halbaminal]] ('''4''') entsteht. Durch die zugegebene Säure findet im [[Chemisches Gleichgewicht|Gleichgewicht]] eine [[Protonierung]] der [[Hydroxygruppe]] statt, wodurch Wasser als gute [[Abgangsgruppe]] ('''5''') entsteht. Nach Abspaltung eines Wasser-Moleküls wird intermediär ein resonanzstabilisiertes [[Iminiumion|Iminium-Ion]] ('''6''') gebildet. Eine abschließende Deprotonierung am (früheren) α-Kohlenstoff-Atom liefert schließlich das ''Enamin'' ('''7''').
Allgemeine Struktur der Enamine mit der blau markierten Enamin-Funktion. Die Reste R1, R2, R3 und R4 stellen dabei unabhängig voneinander einen aliphatischen, cyclischen oder aromatischen Rest oder auch ein Wasserstoff-Atom dar. Das einfachste Enamin ist Vinylamin (R1 bis R5 = Wasserstoff).
Der Begriff „Enamin" entsteht aus der Vorsilbe „en" (als Kennzeichnung für das enthaltene Alken, ähnlich wie bei „enol") und „amin", welches dem Alken als funktionelle Gruppe angelagert ist.
Damit die Reaktion gelingt, muss die verwendete Carbonylverbindung mindestens ein Wasserstoff-Atom an einem der α-Kohlenstoff-Atome besitzen.
Reaktionsmechanismus
Im ersten Schritt zur Bildung eines Enamins findet ein nukleophiler Angriff des sekundären Amins (2) auf den positiv polarisierten Kohlenstoff der Carbonylverbindung (1) statt, wodurch ein tetraedrisches, zwitterionisches Additionsprodukt (3) gebildet wird. Es erfolgt rasch eine Umprotonierung, wodurch ein Halbaminal (4) entsteht. Durch die zugegebene Säure findet im Gleichgewicht eine Protonierung der Hydroxygruppe statt, wodurch Wasser als gute Abgangsgruppe (5) entsteht. Nach Abspaltung eines Wasser-Moleküls wird intermediär ein resonanzstabilisiertes Iminium-Ion (6) gebildet. Eine abschließende Deprotonierung am (früheren) α-Kohlenstoff-Atom liefert schließlich das Enamin (7).
Enamine sind bei der Synthese von chemischen Verbindungen von Bedeutung, da die Ladungsaufspreizung in dem mesomeren System eine leichte Reaktion von Elektrophilen (z. B. von Säurechloriden und aktivierte Alkylierungsmitteln wie Allylhalogeniden und α-Halogencarbonsäureestern sowie elektronenarmen Alkenen) am zweiten Kohlenstoffatom ermöglicht.[2]
