Einstein-Smoluchowski-Beziehung

Die Einstein-Smoluchowski-Beziehung oder Nernst-Einstein-Beziehung^[1] , auch Einstein-Gleichung genannt, ist eine Beziehung im Bereich der kinetischen Gastheorie, die zuerst von Albert Einstein (1905) und danach von Marian Smoluchowski (1906) in seinen Schriften zur Brownschen Bewegung aufgedeckt wurde. Sie verknüpft den Diffusionskoeffizienten ${\displaystyle D}${\displaystyle D} mit der Beweglichkeit ${\displaystyle \mu }${\displaystyle \mu } der Teilchen:

${\displaystyle D=\mu \cdot k_{\mathrm {B} }\cdot T}${\displaystyle D=\mu \cdot k_{\mathrm {B} }\cdot T}

Darin bezeichnet

• ${\displaystyle k_{\mathrm {B} }}${\displaystyle k_{\mathrm {B} }} die Boltzmannkonstante und
• ${\displaystyle T}${\displaystyle T} die Absolute Temperatur.

Es handelt sich um ein frühes Beispiel für eine Fluktuations-Dissipations-Beziehung.

In Bereichen mit niedriger Reynolds-Zahl ist die Beweglichkeit der Kehrwert des Strömungskoeffizienten ${\displaystyle \gamma }${\displaystyle \gamma }:

${\displaystyle \mu ={\frac {1}{\gamma }}}${\displaystyle \mu ={\frac {1}{\gamma }}}

Die Stokessche Gleichung liefert für kugelförmige Teilchen mit Radius ${\displaystyle r}${\displaystyle r}:

${\displaystyle \gamma =6\pi \cdot \eta \cdot r}${\displaystyle \gamma =6\pi \cdot \eta \cdot r}

wobei ${\displaystyle \eta }${\displaystyle \eta } die Viskosität des Mediums bezeichnet.

Damit lässt sich die Einstein-Gleichung umformen in:

${\displaystyle \Rightarrow D={\frac {k_{\mathrm {B} }\cdot T}{6\pi \cdot \eta \cdot r}}}${\displaystyle \Rightarrow D={\frac {k_{\mathrm {B} }\cdot T}{6\pi \cdot \eta \cdot r}}}

Diese Form wird auch Stokes-Einstein-Gleichung genannt.

Sie kann z. B. genutzt werden, um den Diffusionskoeffizienten eines globulären Proteins in wässriger Lösung zu bestimmen: wenn wir eine Dichte von ca. 1,2 · 10³ kg/m3 annehmen, erhalten wir für ein Protein von 100 kDa: ${\displaystyle D\approx 10^{-10},円\mathrm {m^{2}/s} }${\displaystyle D\approx 10^{-10},円\mathrm {m^{2}/s} }.

Bezogen auf die elektrische Leitfähigkeit definiert man zunächst die Elektronenbeweglichkeit:

${\displaystyle \mu ={\frac {v_{\mathrm {d} }}{E}}}${\displaystyle \mu ={\frac {v_{\mathrm {d} }}{E}}}

wobei

• ${\displaystyle E}${\displaystyle E} die elektrische Feldstärke ist und
• ${\displaystyle v_{\mathrm {d} }}${\displaystyle v_{\mathrm {d} }} die Driftgeschwindigkeit.

Für einen Halbleiter mit beliebiger Zustandsdichte teilt man für gewöhnlich den rechten Teil der Gleichung durch die Ladung ${\displaystyle q}${\displaystyle q} des Ladungsträgers. Dann lautet die Einstein-Gleichung

${\displaystyle D={\frac {\mu \cdot p}{q\cdot {\frac {\mathrm {d} p}{\mathrm {d} \eta }}}}}${\displaystyle D={\frac {\mu \cdot p}{q\cdot {\frac {\mathrm {d} p}{\mathrm {d} \eta }}}}}

mit

• dem chemischen Potential ${\displaystyle \eta }${\displaystyle \eta } und
• der Teilchenzahl ${\displaystyle p}${\displaystyle p}.

Diese Beziehung gilt ebenso für die Beweglichkeit von Ionen. Somit wird die Einstein-Gleichung zur „Nernst-Einstein-Beziehung":

${\displaystyle \Rightarrow D={\frac {\mu \cdot k_{\mathrm {B} }\cdot T}{q}}}${\displaystyle \Rightarrow D={\frac {\mu \cdot k_{\mathrm {B} }\cdot T}{q}}}

• A. Einstein: Über die von der molekularkinetischen Theorie der Wärme geforderte Bewegung von in ruhenden Flüssigkeiten suspendierten Teilchen. In: Annalen der Physik . Band 322, Nr. 8, 1905, S. 549–560, doi:10.1002/andp.19053220806 (freier Volltext). 
• M. von Smoluchowski: Zur kinetischen Theorie der Brownschen Molekularbewegung und der Suspensionen. In: Annalen der Physik . Band 326, Nr. 14, 1906, S. 756–780, doi:10.1002/andp.19063261405 (freier Volltext). 

1. ↑ W. Jost: Diffusion in Solids, Liquids, Gases. Academic Press, New York 1952, S. 139 ff. (englisch, archive.org). 

• Statistische Physik
• Physikalische Chemie
• Albert Einstein als Namensgeber