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Arenoxid ist eine chemische Verbindung bei der eine der „Doppelbindungen" eines [[Aromat|aromatische]]n Ringsystems in ein [[Epoxid]] umgewandelt wird. Das einfachste Arenoxid ist Benzoloxid. <ref name=Bruice1>Paula Yurkanis Bruice: ''Organische Chemie'', Pearson Education Inc., 2011, 5. Auflage, S. 421, ISBN 978-3-8273-7190-4.</ref>
Arenoxid ist eine chemische Verbindung bei der eine der „Doppelbindungen" eines [[Aromat|aromatische]]n Ringsystems in ein [[Epoxid]] umgewandelt wird. Das einfachste Arenoxid ist Benzoloxid. <ref name=Bruice1>Paula Yurkanis Bruice: ''Organische Chemie'', Pearson Education Inc., 2011, 5. Auflage, S. 421, ISBN 978-3-8273-7190-4.</ref>
Diese Umwandlung geschieht unter der [[katalytisch]]en Wirkung eines [[Enzym]]s im Körper, wenn fremde [[Aromat|aromatische]] Substanzen, wie z. B. [[Benzol]], in diesen gelangen. Dies geschieht, um eine wasserlösliche Verbindung zu schaffen, welche schließlich über die Niere ausgeschieden werden kann ([[Biotransformation]]). Das [[Enzym]], welches [[Aromat|aromatische]] [[Kohlenwasserstoffe]] in Arenoxide umwandelt und somit entgiftend wirkt gehört zu den [[Cytochrom P450]]-Enzymen (auch CYP). <ref name=Bruice1>Paula Yurkanis Bruice: ''Organische Chemie'', Pearson Education Inc., 2011, 5. Auflage, S. 421, ISBN 978-3-8273-7190-4.</ref>
Diese Umwandlung geschieht unter der [[katalytisch]]en Wirkung eines [[Enzym]]s im Körper, wenn fremde [[Aromat|aromatische]] Substanzen, wie z. B. [[Benzol]], in diesen gelangen. Dies geschieht, um eine wasserlösliche Verbindung zu schaffen, welche schließlich über die Niere ausgeschieden werden kann ([[Biotransformation]]). Das [[Enzym]], welches [[Aromat|aromatische]] [[Kohlenwasserstoffe]] in Arenoxide umwandelt und somit entgiftend wirkt gehört zu den [[Cytochrom P450]]-Enzymen (auch CYP). <ref name=Bruice1>Paula Yurkanis Bruice: ''Organische Chemie'', Pearson Education Inc., 2011, 5. Auflage, S. 421, ISBN 978-3-8273-7190-4.</ref>
Benzol ('''1''') wird im Körper hydroxiliert (P-450), es entsteht ein [[Oxiran]]. Benzoloxid ('''2''') und [[Oxepin]] ('''3''') liegen im chemischen Gleichgewicht vor
Benzol ('''1''') wird im Körper hydroxiliert (P-450), es entsteht ein [[Oxiran]]. Benzoloxid ('''2''') und [[Oxepin]] ('''3''') liegen im chemischen Gleichgewicht vor(追記) . Benzoloxid und das potentielle 8π-Elektronensystem Oxepin stehen im Valenztautomerie-Gleichgewicht, an dem die Komponenten annähernd gleichen Anteil haben. <ref> Prof. Dr. E. Vogel, Dr. H. Günther: ''Benzoloxid-Oxepin-Valenztautomerie'' In: Angewandte Chemie. Band 79, 1967, Issue 10, S. 429–446</ref> (追記ここまで)
– Dieses reagiert zu einem [[Hydrochinon]] ('''6''') (Schritt '''9''') und kann zu einem [[Chinone|Chinon]] weiteroxidiert werden (Polyphenoloxidase: Reaktionsmechanismus siehe [[Chinon]]e).
– Dieses reagiert zu einem [[Hydrochinon]] ('''6''') (Schritt '''9''') und kann zu einem [[Chinone|Chinon]] weiteroxidiert werden (Polyphenoloxidase: Reaktionsmechanismus siehe [[Chinon]]e).
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– Dieses lagert sich zu Phenol('''4''') um: Arenoxidumlagerung ('''9''')<ref> Struktur - Wirkungs - Denken in der Chemie
– Dieses lagert sich zu Phenol('''4''') um: Arenoxidumlagerung ('''9''')<ref> Struktur - Wirkungs - Denken in der Chemie
-eine Chance für mehr Nachhaltigkeit, Kapitel 5, Industriechemikalien, S.317 [http://www.nachhaltige-chemie.uni-bremen.de/isensee/kapitel5abb531.pdf]. Abgerufen am 26. März 2013.</ref>(削除) (削除ここまで)
-eine Chance für mehr Nachhaltigkeit, Kapitel 5, Industriechemikalien, S.317 [http://www.nachhaltige-chemie.uni-bremen.de/isensee/kapitel5abb531.pdf]. Abgerufen am 26. März 2013.</ref>
==Mechanismus der Arenoxidumlagerung==
==Mechanismus der Arenoxidumlagerung==
Aktuelle Version vom 3. April 2013, 13:45 Uhr
Arenoxid ist eine chemische Verbindung bei der eine der „Doppelbindungen" eines aromatischen Ringsystems in ein Epoxid umgewandelt wird. Das einfachste Arenoxid ist Benzoloxid. [1]
Diese Umwandlung geschieht unter der katalytischen Wirkung eines Enzyms im Körper, wenn fremde aromatische Substanzen, wie z. B. Benzol, in diesen gelangen. Dies geschieht, um eine wasserlösliche Verbindung zu schaffen, welche schließlich über die Niere ausgeschieden werden kann (Biotransformation). Das Enzym, welches aromatischeKohlenwasserstoffe in Arenoxide umwandelt und somit entgiftend wirkt gehört zu den Cytochrom P450-Enzymen (auch CYP). [1]
Ein Arenoxid kann sich entweder wie ein Epoxid verhalten und bei Angriff durch ein Nucleophil ein Additionsprodukt bilden, oder es lagert sich zu einem Phenol um.
Benzol (1) wird im Körper hydroxiliert (P-450), es entsteht ein Oxiran. Benzoloxid (2) und Oxepin (3) liegen im chemischen Gleichgewicht vor. Benzoloxid und das potentielle 8π-Elektronensystem Oxepin stehen im Valenztautomerie-Gleichgewicht, an dem die Komponenten annähernd gleichen Anteil haben. [2]
– Dieses reagiert zu einem Hydrochinon (6) (Schritt 9) und kann zu einem Chinon weiteroxidiert werden (Polyphenoloxidase: Reaktionsmechanismus siehe Chinone).
– Durch die Hydrolyse der Epoxid-Gruppe - durch eine Epoxid-Hydrolase (8) (siehe Benzo(a)pyren)- entsteht Brenzcatechin welches zu Benzochinon weiteroxidiert werden kann.(5)
– Dieses lagert sich zu Phenol(4) um: Arenoxidumlagerung (9)[3]
Der dreigliedrige Ring des Benzoloxides (1) nimmt ein Proton von einem Teilchen aus der Lösung (2) auf. Je stabiler das gebildete Carbokation (3), desto leichter öffnet sich der Ring. Durch eine 1,2-Hydridverschiebung bildet sich ein Enon (4). Die Abgabe eines Protons in die Lösung führt zur Bildung des Phenols (5).
↑ abPaula Yurkanis Bruice: Organische Chemie, Pearson Education Inc., 2011, 5. Auflage, S. 421, ISBN 978-3-8273-7190-4.
↑ Prof. Dr. E. Vogel, Dr. H. Günther: Benzoloxid-Oxepin-Valenztautomerie In: Angewandte Chemie. Band 79, 1967, Issue 10, S. 429–446
↑ Struktur - Wirkungs - Denken in der Chemie
-eine Chance für mehr Nachhaltigkeit, Kapitel 5, Industriechemikalien, S.317 [1]. Abgerufen am 26. März 2013.
