Хлорирование органических соединений, процесс прямого замещения в органических соединениях атомов водорода атомами хлора. Хлорирование (химич.) может быть осуществлено действием свободного хлора или веществами, его генерирующими, например хлористым сульфурилом S O 2Cl 2 (см. Сульфурила галогениды ). Механизм Хлорирование (химич.) определяется природой органического соединения и условиями реакции. Так, насыщенные углеводороды взаимодействуют с хлором при облучении ультрафиолетовым светом (УФ-облучении) по радикально-цепному механизму:
; ;
и т. д.
Эта реакция лежит в основе промышленного способа получения из метана метилхлорида, метиленхдорида, хлороформа, четырёххлористого углерода, из пентановых фракций бензина — амилхлоридов. Хлорирование (химич.) органических соединений ароматического ряда протекает по ионному механизму в присутствии кислотного катализатора, например Al Cl 3 или Fe Cl 3. Т. о. в промышленности получают, например, хлорбензол :
Cl 2 + Fe Cl 3 ® С+ + [Fe Cl 4]-;
C 6H 6 + Cl + ® C 6H 5Cl + Н+;
[Fe Cl 4]- + H + ® Fe Cl 3 + H Cl.
Принимая во внимание различия в механизмах Хлорирование (химич.) органических соединений алифатических и ароматических рядов, регулируют Хлорирование (химич.) жирно-ароматических углеводородов: прибавление Fe Cl 3 ведёт к замещению атомов водорода в ароматическом ядре, тогда как УФ-облучение и повышение температуры способствуют Хлорирование (химич.) боковых алифатических групп. Так, в промышленности Хлорирование (химич.) толуола получают хлортолуолы (в присутствии Fe Cl 3) или бензилхлорид C 6H 5C H 2Cl (под действием УФ-облучения). При высокой температуре удаётся осуществить прямое замещение атомов водорода на хлор и в алкильных группах олефинов (с сохранением кратной связи), например:
Эта реакция используется в промышленности для получения аллилхлорида — исходного продукта в производстве глицерина .
Иногда под Хлорирование (химич.) в более широком смысле понимают создание связи С—Cl любым способом, например присоединением по кратным связям хлора, хлористого водорода, хлорноватистой кислоты, хлористого нитрозила, замещением на хлор др. функциональных групп (гидроксильной в спиртах и карбоновых в кислотах, аминогруппы в ароматических аминах после предварительного их диазотирования и др.). Так, в промышленности присоединением хлора к этилену получают дихлорэтан , являющийся сырьём в одном из способов производства винилхлорида ; хлорированием ацетилена — тетрахлорэтан , применяемый для получения трихлорэтилена , хлорированием некоторых каучуков — хлор-каучуки. Реакцией ненасыщенных соединений с хлористым водородом в промышленности производят винилхлорид, этилхлорид , хлоропрен . Хлорирование (химич.) используется также для получения инсектицидов (гексахлорана, полихлорпинена, полихлоркамфена), гербицидов , например эфиров 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты, гексахлорэтана (заменителя камфары ) и др. важных продуктов.