Фосфора галогениды, соединения фосфора с галогенами, из которых важны и хорошо изучены тригалогениды PX3 (где Х – галоген): P F 3, P Cl 3, P Br 3; пентагалогениды PX5: P F 5, P Cl 5, P Br 5. Известны, но менее изучены моногалогениды PX (например, P Cl, P Br); дигалогениды P 2X4 (например, P 2C 4, P 2F 4); смешанные Фосфора галогениды типа P F Cl 2, P F 3Cl 2; полигалогениды, содержание галогена в которых более пяти (например, P Br 7, P Cl 6I), и оксигалогениды (например, P O Cl 3, P O F з).
Фосфора галогениды чрезвычайно реакционноспособны, причём химическая активность уменьшается от фторидов к иодидам; в вакууме перегоняются без разложения, водой легко гидролизуются. Фосфора галогениды способны образовывать соединения типа P Cl 3×5N H 3 в безводных средах. Из Фосфора галогениды наиболее изучены трихлорид и пентахлорид фосфора.
Трихлорид фосфора (трёххлористый фосфор) P Cl 3, бесцветная жидкость, tпл. – 93,6 °С, tкип76,1 °C, плотность 1,575 г/см3 при 20 °С; растворим в эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четырёххлористом углероде. Легко гидролизуется, образуя фосфористую и соляную кислоты. Получают хлорированием белого фосфора в растворе P Cl 3 (в лабораторных условиях белый фосфор заменяют красным). Используют для синтеза фосфорорганических соединений. P Cl 3 токсичен, вызывает ожоги, раздражает глаза, дыхательные пути.
Пентахлорид фосфора (пятихлористый фосфор) P Cl 5, зеленовато-белые кристаллы, tпл 167 °С (в запаянной трубке), плотность 2,11 г/см3, легко сублимируется, растворим в четырёххлористом углероде и сероуглероде, в воде гидролизуется с образованием оксихлорида P O Cl 3 и соляной кислоты. Получают хлорированием P Cl 3. Используется в основном как хлорирующий реагент в органическом синтезе. P Cl 3 токсичен.
Л. В. Кубасова.
Лит. см. при ст. Фосфор .