Серный ангидрид, трёхокись серы, оксид серы (VI) S O 3. Твёрдый Серный ангидрид существует в a-, b-, g- и d-формах, имеющих tпл соответственно 16,8, 32,5, 62,3 и 95 °С и различающихся по форме кристаллов и степени полимеризации S O 3. Неустойчивая a-форма образуется при затвердевании жидкого Серный ангидрид и постепенно переходит в присутствии влаги в устойчивую b-форму - шелковистые кристаллы, похожие на асбест. Обратно b-форма может быть превращена в a-форму только через газообразное состояние S O 3: при нормальном давлении и 44,7 °С газообразный S O 3 превращается в жидкость, которая, затвердевая при 16,8°С, образует a-S O 3. Взаимный переход в другие модификации происходит очень медленно.
Критическая температура Серный ангидрид 218,3 °С, критическое давление 83,8 атм. В парах S O 3 мономолекулярен. Его термическая диссоциация на S O 2 и O 2 начинается около 450 °С и при 1200°С становится практически полной. S O 3 растворяется в воде с образованием H 2S O 4; взаимодействует с основными окислами и основаниями. Будучи сильным окислителем, S O 3 окисляет серу, фосфор, углеводороды, восстанавливаясь до S O 2. В лаборатории Серный ангидрид получают прокаливанием Fe 2(S O 4)3 или действием избытка P 2O 5 на концентрированную H 2S O 4. Промышленный способ получения S O 3 заключается в каталитическом окислении S O 2 (см. Серная кислота ).
Серный ангидрид применяют как сульфирующий агент в производстве многих органических продуктов, используют для приготовления олеума, безводной H N O 3 и др.
И. К. Малина.