Неорганические полимеры, полимеры с неорганической (не содержащей атомов углерода) главной цепью макромолекулы . Боковые (обрамляющие) группы — обычно тоже неорганические; однако полимеры с органическими боковыми группами часто также относят к Неорганические полимеры (строгого деления по этому признаку нет).
Аналогично органическим полимерам Неорганические полимеры подразделяют по пространственной структуре на линейные, разветвленные, лестничные и сетчатые (двух- и трёхмерные), по составу главной цепи — на гомоцепные типа [—M—] n и гетероцепные типа [—M—M"—] n или [— М— M"— М"—] n (где М, M", М" — различные атомы). Например, полимерная сера [—S—] n — гомоцепной линейный Неорганические полимеры без боковых групп.
Многие неорганические вещества в твёрдом состоянии представляют собой единую макромолекулу, однако, для отнесения их к Неорганические полимеры необходимо наличие некоторой анизотропии пространственного строения (и, следовательно, свойств). Этим кристаллы Неорганические полимеры отличаются от полностью изотропных кристаллов обычных неорганических веществ (например, Na C I, Zn S). Большинство химических элементов не способно к образованию устойчивых гомоцепных Неорганические полимеры, и лишь примерно 15 (S, Р, Se, Te, Si и др.) образуют не очень длинные (олигомерные) цепи, значительно уступающие по устойчивости гомоцепным олигомерам со связями С—С. Поэтому наиболее типичны гетероцепные Неорганические полимеры, в которых чередуются электроположительные и электроотрицательные атомы, например В и N, Р и N, Si и О, образующие между собой и с атомами боковых групп полярные (частично ионные) химические связи.
Полярные связи обусловливают повышенную реакционную способность Неорганические полимеры, прежде всего склонность к гидролизу. Поэтому многие Неорганические полимеры малоустойчивы на воздухе; кроме того, некоторые из них легко деполимеризуются с образованием циклических структур. На эти и др. химические свойства Неорганические полимеры можно отчасти влиять, направленно меняя боковое обрамление, от которого главным образом зависит характер межмолекулярного взаимодействия, определяющего эластичные и др. механические свойства полимера. Так, линейный эластомер полифосфонитрилхлорид [—C I 2P N—] n в результате гидролиза по связи Р—Сl (и последующей поликонденсации) превращается в трёхмерную структуру, не обладающую эластическими свойствами. Устойчивость к гидролизу этого эластомера можно повысить при замене атомов Cl на некоторые органические радикалы. Многие гетероцепные Неорганические полимеры отличаются высокой термостойкостью, значительно превышающей термостойкость органических и элементоорганических полимеров (например, полимерный оксонитрид фосфора [P O N] nне изменяется при нагревании до 600 °С). Однако высокая термостойкость Неорганические полимеры редко сочетается с ценными механическими и электрическими свойствами. По этой причине число Неорганические полимеры, нашедших практическое применение, сравнительно невелико. Однако Неорганические полимеры — важный источник получения новых термостойких материалов.
Е. М. Шусторович.