Мономолекулярные реакции, химические реакции, в элементарном акте которых подвергается превращению одна молекула. К Мономолекулярные реакции относятся многочисленные реакции распада сложных молекул и изомеризации. Например: распад хлористого этила
С2Н5Сl ® C 2H 4 + H Cl;
изомеризация метилизонитрила в ацетонитрил
Скорость Мономолекулярные реакции (в идеальных газовых смесях и жидких растворах) описывается кинетическим уравнением первого порядка: r = kc, где r — скорость реакции, с — концентрация исходного вещества, k — константа скорости (зависящая по уравнению С. Аррениуса от температуры). При постоянном объёме r = — dc/dt, где t — время, и с = c0 е-kt (c0 — значение с при t = 0).
При пониженных давлениях для газовых Мономолекулярные реакции значения r меньше ожидаемых по уравнению первого порядка из-за недостаточной скорости передачи энергии от молекулы к молекуле в результате уменьшения частоты молекулярных столкновений.
Лит. см. при ст. Кинетика химическая .