Замещения реакции, химические превращения, характеризующиеся тем, что «атакующая», частица вытесняет какой-либо атом или группу атомов из др. реагента:
Х + Y - S ® X - S + Y.
В зависимости от характера Х Замещения реакции подразделяют на нуклеофильные (sn реакции; Х - анион или молекула, несущая неподелённую электронную пару), электрофильные (se реакции; Х - катион или иная частица, обладающая сродством к электронной паре) и радикальные (sr реакции; Х - частица с неспаренным электроном). Различают мономолекулярные и бимолекулярные Замещения реакции По механизму нуклеофильного мономолекулярного замещения (S N 1) протекает, например, гидролиз трет-бутилхлорида, при этом на первой стадии происходит медленная диссоциация на ион карбония и хлорид-ион, на второй - быстрая реакция карбониевого иона с водой с образованием трет-бутилового спирта:
(C H 3)3C-Cl ® (C H 3)3C + + Cl -,
(C H 3)3C + + H 2O ® (C H 3)3C-O H + H +.
Для первичных и вторичных алкилгалогенидов более характерен одностадийный гидролиз, при котором разрыв связи С - галоген и образование связи С-ОН происходит синхронно (нуклеофильное бимолекулярное замещение, S N 2):
Кинетика процесса в первом случае отвечает первому, во втором - второму порядку (см. Кинетика химическая ). Электрофильное замещение наиболее характерно для ароматических соединений, например:
Пример радикального замещения - металепсия (радикально-цепное хлорирование парафинов):
Cl 2 ® Cl · + Cl ·; Cl · + C H 4 ® C H 3· + H Cl;
C H 3· + Cl 2 ® C H 3Cl и т.д.
Частным видом Замещения реакции являются реакции двойного обмена:
X-Y + Z-W ® X-W + Y-Z
и вытеснения:
Zn + Cu S O 4 ® Zn S O 4 + Cu.
Б. Л. Дяткин.